甲醛的测定 Part-1 游离水解的甲醛（水萃取法） GB/T 2912.1
前言
经各种染整加工（树脂整理、固色处理、涂料印花等）后的织物，在穿着和贮存过程中，在温度和湿度的作用下，会不同程度地释放出甲醛，污染环境、刺激人体、影响健康，许多国家都对织物释放甲醛严格控制
本标准等效采用ISO/FDIS 14184-1:1997《纺织品甲醛的测定第1部分游离水解的甲醛（水萃取法）》
GB/T 2912.2-1998提供了测定释放甲醛的方法
本标准除了在甲醛标准溶液的工作曲线浓度范围、样品保存方法、乙酰丙酮试剂配制后使用时间等方面与原GB/T 2912-1982稍有变化外，还增加了怀疑显色的颜色不是来自于甲醛时，可用双甲酮乙醇溶液进行确认试验的内容
本标准附录A是标准的附录，附录B是提示的附录
本标准自生效之日起，代替GB/T 2912-1982
本标准由原中国纺织总会提出
本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础分会归口
本标准起草单位：上海纺织科学研究院
本标准主要起草人：周静华
0. 告诫
如若未采取适当的预防措施，本标准中所使用的物质和程序有可能造成对健康的危害，这仅指在技术上的适当性，使用者仍负有在任何阶段的关于健康和安全方面的法律责任，执行本规定的人员必须是合格并有经验者
1. 范围
本标准规定了通过水解作用萃取游离甲醛总量的测定方法
本标准适用于任何状态的纺织品的试验，此方法适用于游离甲醛含量在20 mg/kg到3500 mg/kg之间的纺织品
2. 引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而成为本标准的条文，本标准出版时，所示版本均为有效，所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性
GB 6529-1986 纺织品的调湿和试验用标准大气
GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法
3. 原理
经过精确称量的布样，在40℃水浴中萃取一定时间，从织物上萃取的甲醛被水吸收，然后萃取液用乙酰两酮显色，显色液用分光光度计比色测定甲醛的含量
4. 试剂
所有试剂均采用分析纯，所有用水均为3级水（GB/T 6682-1992）
4.1 乙酰丙酮试剂（Nash 试剂）
溶解150 g醋酸铵到约800 ml水中，加入3 ml冰醋酸和2 ml乙酰丙酮，移入1000 ml容量瓶，用水稀释至刻度，贮存在棕色瓶中
注1：贮存开始12小时颜色逐渐变深，为此，用前必须贮存12小时，试剂6星期内有效，经长时期贮存后其灵敏度会稍起变化，故每星期应画一校正曲线与标准曲线校对为妥
4.2 甲醛溶液，约37%（W/V or W/W）
4.3 双甲酮（Dimedone）乙醇溶液
称取1 g双甲酮（二甲基-二羟基-间苯二酚或5,5-二甲基-环己二酮）溶解于无水乙醇，再用无水乙醇稀释至100ml，在使用之前配制
5. 设备
5.1 容量瓶，50 ml、250 ml、500 ml和1000 ml
5.2 碘量瓶或带盖三角烧瓶，250 ml
5.3 单标移液管，1 ml、5 ml、10 ml和25 ml ；及5 ml刻度移液管
注2：可以使用一种与手工移液管有相同精确度的自动移液管
5.4 量筒，10 ml和50 ml
5.5分光光度计（波长412 nm）
5.6 试管及试管架
5.7 恒温水浴锅，温度 40 ± 2 ℃
5.8 玻璃漏斗式过滤器2号，由耐高温的带有40 um和100 um之间孔隙的玻璃制成
5.9 天平，精确至0.2 mg
6. 标准溶液的配制和标定
6.1 约1500 ug/ml甲醛原液的制备：用水稀释3.8 ml甲醛溶液（4.2）至1升，用标准方法测甲醛原液浓度（见附录A），记录该标准原液的精确浓度，此原液可贮存四个星期，以用于制备标准稀释液
6.2 稀释
若用1 g试验样品和100 ml水，试验样品中对应的甲醛浓度将是标准原液精确浓度的100倍
6.2.1标准溶液（S2）的制备
在容量瓶中将10 ml按6.1准备的滴定过的标准原液（含1.5 mg/ml甲醛）用水稀释到200 ml，此溶液含甲醛75 mg/L
6.2.2校正溶液的制备
根据标准溶液（S2）制备校正溶液，在500 ml容量瓶中用水稀释下列溶液中的至少5种溶液：
1 ml S2 至500 ml，包含0.15 ug甲醛 / ml = 15 mg 甲醛 / kg 织物
2 ml S2 至 500 ml，包含0.30 ug甲醛 / ml = 30 mg 甲醛 / kg 织物
5 ml S2 至 500 ml，包含0.75 ug甲醛 / ml = 75 mg 甲醛 / kg 织物
10 ml S2 至 500 ml，包含1.50 ug甲醛 / ml = 150 mg 甲醛 / kg 织物
15 ml S2 至 500 ml，包含2.25 ug甲醛 / ml = 225 mg 甲醛 / kg 织物
20 ml S2 至 500 ml，包含3.00 ug甲醛 / ml = 300 mg 甲醛 / kg 织物
30 ml S2 至 500 ml，包含4.50 ug甲醛 / ml = 450 mg 甲醛 / kg 织物
40 ml S2 至 500 ml，包含6.00 ug甲醛 / ml = 600 mg 甲醛 / kg 织物
计算工作曲线 y = a + bx，此曲线用于所有测量数值，如果测试样品中甲醛含量高于500 mg/kg时，稀释样品溶液
注3：若要使校正溶液中的甲醛浓度和织物试验中的浓度相同，须进行双重稀释。如果每千克织物中含有20 mg甲醛，用100 ml水萃取1.00 g样品溶液中含20 ug甲醛，以此类推，则1 ml测试溶液中含甲醛为0.2 ug
7. 试样的制备
7.1样品不需调湿，因为与调湿有关的干度和湿度可影响样品中甲醛的含量，在测试前将样品贮存于一容器中
注4：也可将试样贮存于聚乙烯包装袋中，外包铝箔，这样可预防甲醛通过包装袋散发。此外，如果直接接触，催化剂及其它留在整理过的未清洗织物上的化合物会和铝箔发生反应
7.2 剪碎后的试样1 g（精确至10 mg），分别放入250 ml带盖的碘量瓶或三角烧瓶中，加100 ml水，盖紧瓶塞放于40 ± 2℃的水浴中60 ± 5 min，每5分钟摇瓶一次。用过滤器过滤至另一碘量瓶中，如果甲醛含量太低，增加试样量至2.5 g，以确保测试的准确性
7.3 若出现异议，则使用一调湿过的相同样品来计算一个校正系数，用于校正试验中所用试样
7.4 从样品上剪下的试样，立即称重，并在调湿后再次称重（按ISO 139），用这些数值计算出校正系数，用于计算样品溶液中使用的试样调湿后的质量
8. 操作程序
8.1 用单标移液管吸取5 ml过滤后的试样溶液和5 ml标准甲醛溶液放入不同的试管，分别加5 ml乙酰丙酮溶液，摇匀
8.2 首先把试管放在40 ± 2℃的水浴中显色30 ± 5 min，然后取出常温下放30 ± 5 min，用5 ml蒸馏水加5 ml乙酰丙酮溶液作为空白对照，用10 ml的吸收池在分光光度计412 nm波长处测定吸光度
8.3 如预期从织物上萃取的甲醛含量超过500 mg/kg，或度验采用5：5比例，计算值超过500 mg/kg时，稀释萃取液使之吸光度在校正曲线的范围之内（在计算结果时要考虑稀释因素）
8.4 考虑到样品溶液的不纯或褪色，取5 ml样品溶液放入另一试管，加入5 ml水代替乙酰丙酮，在上述相同的波长处测量此溶液的吸光度，以水作对照
8.5 做三个平行试验，注意，将已显现出的黄色暴露于阳光下一定时间会造成褪色。如果显色后，在强烈阳光下试管读数有明显延迟（如1 h），则需采取措施保护试管，比如用不含甲醛的遮盖物遮盖试管，否需要延迟读数，颜色可稳定一段时间（至少过夜）
8.6 如果怀疑吸收不是来自甲醛而是使用了有颜色的试剂，用双甲酮进行一次确认测试（见8.7）
注5：双甲酮与甲醛反应，将看不到因甲醛反应产生的颜色
8.7 双甲酮确认测试，取5 ml样品溶液放入一试管（必要时稀释，见8.3），加1 ml双甲酮乙醇溶液并摇匀。把溶液放入 40 ± 2℃的水浴中10 ± 1 min，然后加5 ml乙酰丙酮试剂，摇匀后继续放入40 ± 2℃的水浴中30 ± 5 min，取出溶液于室温下放30 ± 5 min，测量用相同方法制成的对照溶液的吸光度，对照溶液用水而不是样品溶液，来自甲醛在412 nm波长处的吸光度将消失
9. 结果的计算和表示
各测试样品用下式来校正样品的吸光度
A = As – Ab – (Ad)
式中
A ——校正吸光率
As ——试验样品中测得的吸光度
Ab ——空白试剂中测得的吸光度
Ad ——空白样品中测得的吸光度（仅用于变色或沾污的情况下）
用校正后的吸光度数值，通过工作曲线查出甲醛含量，用ug / ml表示
从下式计算从每块试样中萃取的甲醛含量：
F = ( c x 100 ) / m
式中
F ——从织物试样中萃取的甲醛含量，mg / kg
c ——读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度，mg / L
m ——试样的质量，g
计算三次结果的平均值
10. 试验报告
试验报告应包含以下内容
a) 本标准号
b) 来样日期，试验前的贮存方法及试验日期
c) 试验样品的说明和包装方法
d) 试验样品的总量和校正系数
e) 工作曲线的范围
f ) 从样品中萃取的甲醛的含量，mg/kg
g) 指定程序中产生的偏差